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儲(chǔ)油罐腐蝕機(jī)理的分析
罐頂外側(cè)腐蝕
罐頂外側(cè)腐蝕主要是由于罐頂受力變形后,表面凹凸不平,凹陷處積水發(fā)生電化學(xué)腐蝕所致。腐蝕呈連片的麻點(diǎn),嚴(yán)重時(shí)可造成穿孔。一般情況下,焊縫處因承受拉應(yīng)力,失效破壞更加明顯。
罐頂內(nèi)側(cè)腐蝕與油品的類型、溫度、油氣空間的大小有關(guān),原因?yàn)橛蜌饪臻g因溫差作用而存在結(jié)露,油品受熱揮發(fā)后,其中的H2S,CO2溶解于水膜,再加上氧的作用,形成電化學(xué)腐蝕。腐蝕形態(tài)呈不均勻的全面腐蝕。浮頂罐罐頂板接觸的油氣空間很小(內(nèi)浮頂)或內(nèi)側(cè)直接接觸油面(外浮頂),腐蝕相對(duì)輕微,遠(yuǎn)低于固定頂罐。
上層罐壁腐蝕的原因同樣是因?yàn)榻Y(jié)露,拱頂罐在儲(chǔ)油時(shí),會(huì)有儲(chǔ)油安全高度的要求,所以最上層壁板從來(lái)沒(méi)有被油浸泡過(guò)。這一部位由于罐內(nèi)油氣的揮發(fā)、晝夜溫差而出現(xiàn)腐蝕。腐蝕速率與結(jié)露量、結(jié)露時(shí)間有關(guān)。通常環(huán)境溫度較高時(shí)結(jié)露,油罐陽(yáng)面的腐蝕速率大一些;溫差較大時(shí)結(jié)露,油罐陰面的腐蝕速率更大。
罐底內(nèi)側(cè)腐蝕
罐底內(nèi)側(cè)的腐蝕主要是因?yàn)橛推分泻幸欢ū壤乃?、溶解氧和?S,CO2,Cl-等腐蝕性介質(zhì),并含有砂粒。一般來(lái)說(shuō),罐底內(nèi)側(cè)的腐蝕多表現(xiàn)為局部腐蝕,點(diǎn)蝕速率可高達(dá)1~2mm/a,且溫度越高腐蝕速率越大。
1)硫化物、氯化物對(duì)罐底的腐蝕:
Fe2++S2 FeS Fe2++2Cl FeCl
2) 溶解氧對(duì)罐底的腐蝕:
Fe+H2O+1/2O2 Fe(OH)22Fe(OH)2+H2O+1/2O2 2Fe(OH)3
(3)罐底角焊縫的腐蝕:罐底與罐壁連接處的角焊縫分為內(nèi)焊縫和外焊縫。該區(qū)域焊縫的腐蝕形態(tài)與鄰近區(qū)域一致,但由于受力情況復(fù)雜,故罐底角焊縫處的腐蝕極易引起強(qiáng)度不足而失穩(wěn)或焊縫的脆性開(kāi)裂失效。
罐底外側(cè)腐蝕
罐底板外側(cè)腐蝕機(jī)理為罐底宏電化學(xué)腐蝕和罐底微電化學(xué)腐蝕。宏電化學(xué)腐蝕的特征是氧含量較充足的部位為電池的陰極,腐蝕輕微或不腐蝕;氧含量較少的部位(主要是有粘土部位)為電池的陽(yáng)極,腐蝕嚴(yán)重。微電化學(xué)腐蝕的特征是罐底局部含氧積水部位做為一個(gè)相對(duì)封閉的電化學(xué)體系,腐蝕形態(tài)為疊加的大量深淺不等的腐蝕坑。主要表現(xiàn)為角焊縫處壁板腐蝕:雨水或罐基礎(chǔ)水滲入罐壁保溫層,形成一個(gè)潮濕的密閉空間。而保溫巖棉中一般含有氯,在這個(gè)環(huán)境中會(huì)出現(xiàn)長(zhǎng)期而頻繁的干、濕、冷、熱的變換,含氯的溶液濃度會(huì)越來(lái)越高。整個(gè)腐蝕過(guò)程可用下面的電化學(xué)反應(yīng)式來(lái)表達(dá):
陽(yáng)極反應(yīng):
Fe→Fe2++2e< 陰極反應(yīng):1/2O2+H2O+2e→2OH-
總反應(yīng) Fe+H2O+1/2O2→Fe(OH)2
氫氧化亞鐵將轉(zhuǎn)化變?yōu)榛液谏拇判匝趸铮?3Fe(OH)2→Fe3O4+2H2O+H2↑
在氧較充分的條件下,氫氧化亞鐵將進(jìn)一步氧化成氫氧化鐵:
2Fe(OH)2+H2O+1/2O2→2Fe(OH)3↓
氫氧化鐵脫水后生成鐵銹:
2Fe(OH)3→Fe2O3↓+3H2O或Fe(OH)3→FeO(OH)↓+H2O
對(duì)于最先出現(xiàn)腐蝕產(chǎn)物堆積的部位,溶解的金屬離子不能向外擴(kuò)散,為保持電中性,氯離子就向基體金屬與銹層之間的界面運(yùn)動(dòng)傳輸,造成該部位溶液中氯離子濃度高、氧濃度低、呈酸性的閉塞腐蝕電池,致使局部腐蝕,形成蝕坑,最終則導(dǎo)致腐蝕穿孔產(chǎn)生。